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            合金鋼管磷化處理工藝,分12項,字數較多閱讀需耐心

            [ 關鍵詞:合金鋼管磷化處理工藝 發表日期:2019-05-15 14:29:24 ]

              合金鋼管磷化處理工藝,共分12項,包括:工藝介紹、發展歷史、原理、分類、工藝流程、影響因素、質量檢驗,本文講解較詳細,字數較多閱讀需耐心。

            一、認識與了解

            1、定義

              磷化(phosphorization)是一種化學與電化學反應形成磷酸鹽化學轉化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉化膜稱之為磷化膜,磷化膜用作合金鋼管的防腐蝕保護膜。

            2、作用

              磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護,在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂漆前打底,提高漆膜層的附著力與防腐蝕能力;在金屬冷加工工藝中起減摩潤滑使用。

            3、發展歷史

              磷化處理工藝應用于工業己有90多年的歷史,大致可以分為三個時期:奠定磷化技術基礎時期、磷化技術迅速發展時期和廣泛應用時期。

              最早的可靠記載是英國Charles Ross于1869年獲得的專利(B.P. N o.3119)。從此,磷化工藝應用于工業生產。在近一個世紀的漫長歲月中,磷化處理技術積累了豐富的經驗,有了許多重大的發現。

              一戰期間,磷化技術的發展中心由英國轉移至美國。1909年美國T.W.Coslet將鋅、氧化鋅或磷酸鋅鹽溶于磷酸中制成了第一個鋅系磷化液。這一研究成果大大促進了磷化工藝的發展,拓寬了磷化工藝的發展前途。Parker防銹公司研究開發的Parco Power配制磷化液,克服T許多缺點,將磷化處理時間提高到lho 1929年Bonderizing磷化工藝將磷化時間縮短至10min, 1934年磷化處理技術在工業上取得了革命性的發展,即采用了將磷化液噴射到工件上的方法。
              二戰結束以后,磷化技術很少有突破性進展,只是穩步的發展和完善。磷化廣泛應用于防蝕技術,金屬冷變形加工工業。這個時期磷化處理技術重要改進主要有:低溫磷化、各種控制磷化膜膜重的方法、連續鋼帶高速磷化。

              當前,磷化技術領域的研究方向主要是圍繞提高質量、減少環境污染、節省能源進行。

            二、磷化原理

            1、磷化

              工件(鋼鐵或鋁、鋅件)浸入磷化液(某些酸式磷酸鹽為主的溶液),在表面沉積形成一層不溶于水的結晶型磷酸鹽轉換膜的過程,稱之為磷化。

            2、磷化原理

              鋼鐵件浸入磷化液(由Fe(H2PO4)2、 Mn(H2PO4)2、 Zn(H2PO4)2 組成的酸性稀水溶液,PH值為1-3,溶液相對密度為1.05-1.10)中,磷化膜的生成反應如下:

              吸熱

              3Zn(H2PO4)2 =Zn3(PO4)2↓+4H3PO4 或

              吸熱

              吸熱

              3Mn(H2PO4)2 =Mn3(PO4)2↓+4H3PO4

              吸熱

              鋼鐵工件是鋼鐵合金,在磷酸作用下,Fe和FeC3形成無數原電池,在陽極區,鐵開始熔解為Fe2+,同時放出電子。

              Fe+2H3PO4= Fe (H2PO4)2+H2↑

              Fe =Fe2+ +2e-

              在鋼鐵工件表面附近的溶液中Fe2+不斷增加,當Fe2+與HPO42-,PO43-濃度大于磷酸鹽的溶度積時,產生沉淀,在工件表面形成磷化膜:

              Fe(H2PO4)2= FeHPO4↓+ H3PO4

              Fe+ Fe(H2PO4)2 =2FeHPO4↓+ H2↑

              3FeHPO4= Fe 3(PO4)2↓+ H3PO4

              Fe+ 2FeHPO4 =Fe 3(PO4)2↓+H2↑

              陰極區放出大量的氫:

              2H+ +2e- =H2↑

              O2 + 2H20 =4e- + 4OH-

              總反應式:

              吸熱

              3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+4H3PO4

              吸熱

              吸熱

              Fe+3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+FeHPO4↓+3 H3PO4+2 H2↑

              放熱

            三、磷化分類

            1、按磷化處理溫度分類

            (1)高溫型

              80—90℃處理時間為10-20分鐘,形成磷化膜厚達10-30g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(7-8)

              優點:膜抗蝕力強,結合力好。

              缺點:加溫時間長,溶液揮發量大,能耗大,磷化沉積多,游離酸度不穩定,結晶粗細不均勻,已較少應用。

            (2)中溫型

              50-75℃,處理時間5-15分鐘,磷化膜厚度為1-7 g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(10-15)

              優點:游離酸度穩定,易掌握,磷化時間短,生產效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,目前應用較多。

            (3)低溫型

              30-50℃ 節省能源,使用方便。

            (4)常溫型

              10-40℃ 常(低)溫磷化(除加氧化劑外,還加促進劑),時間10-40分鐘,溶液游離酸度與總酸度比值為1:(20-30),膜厚為0.2-7 g/m2。

              優點:不需加熱,藥品消耗少,溶液穩定。

              缺點:處理時間長,溶液配制較繁。

            2、按磷化液成分分類

              (1)鋅系磷化
              (2)鋅鈣系磷化
              (3)鐵系磷化
              (4)錳系磷化
              (5)復合磷化 磷化液由鋅、鐵、鈣、鎳、錳等元素組成。

            3、按磷化處理方法分類

            (1)化學磷化

              將工件浸入磷化液中,依靠化學反應來實現磷化,目前應用廣泛。

            (2)電化學磷化

              在磷化液中,工件接正極,鋼鐵接負極進行磷化。

            4、按磷化膜質量分類

            (1)重量級(厚膜磷化) 膜重7.5 g/m2以上。
            (2)次重量級(中膜磷化)膜重4.6-7.5 g/m2。
            (3)輕量級(薄膜磷化)膜重1.1-4.5 g/m2。
            (4)次輕量級(特薄膜磷化)膜重0.2-1.0 g/m2。

            5、按施工方法分類

            (1)浸漬磷化

              適用于高、中、低溫磷化 特點:設備簡單,僅需加熱槽和相應加熱設備,最好用不銹鋼或橡膠襯里的槽子,不銹鋼加熱管道應放在槽兩側。

            (2)噴淋磷化

              適用于中、低溫磷化工藝,可處理大面積工件,如汽車、冰箱、洗衣機殼體。特點:處理時間短,成膜反應速度快,生產效率高,且這種方法獲得的磷化膜結晶致密、均勻、膜薄、耐蝕性好。

            (3)刷涂磷化

              上述兩種方法無法實施時,采用本法,在常溫下操作,易涂刷,可除銹蝕,磷化后工件自然干燥,防銹性能好,但磷化效果不如前兩種。

            四、磷化作用及用途

            1、磷化作用

            (1)涂裝前磷化的作用

              ①增強涂裝膜層(如涂料涂層)與工件間結合力。
              ②提高涂裝后工件表面涂層的耐蝕性。
              ③提高裝飾性。

            (2)非涂裝磷化的作用

              ①提高工件的耐磨性。
              ②令工件在機加工過程中具有潤滑性。
              ③提高工件的耐蝕性。

            2、磷化用途

              鋼鐵磷化主要用于耐蝕防護和油漆用底膜。

            (1)耐蝕防護用磷化膜

              ①防護用磷化膜 用于鋼鐵件耐蝕防護處理。磷化膜類型可用鋅系、錳系。膜單位面積質量為10-40 g/m2。磷化后涂防銹油、防銹脂、防銹蠟等。

              ②油漆底層用磷化膜

              增加漆膜與鋼鐵工件附著力及防護性。磷化膜類型可用鋅系或鋅鈣系。磷化膜單位面積質量為0.2-1.0 g/m2(用于較大形變鋼鐵件油漆底層);1-5 g/m2(用于一般鋼鐵件油漆底層);5-10 g/m2(用于不發生形變鋼鐵件油漆底層)。

            (2)冷加工潤滑用磷化膜

              鋼絲、焊接鋼管拉拔 單位面積上膜重1-10 g/m2;精密鋼管拉拔 單位面積上膜重4-10 g/m2;鋼鐵件冷擠壓成型 單位面積上膜重大于10 g/m2。

            (3)減摩用磷化膜

              磷化膜可起減摩作用。一般用錳系磷化,也可用鋅系磷化。對于有較小動配合間隙工件,磷化膜質量為1-3 g/m2;對有較大動配合間隙工件(減速箱齒輪),磷化膜質量為5-20 g/m2。

            (4)電絕緣用磷化膜

              一般用鋅系磷化。用于電機及變電器中的硅片磷化處理。

            五、磷化膜組成及性質

              分類 磷化液主要成份 膜組成 膜外觀 單位面積膜重/ g/m2

              鋅系 Zn(H2PO4)2 磷酸鋅和磷酸鋅鐵 淺灰→深灰 1-60
              鋅鈣系 Zn(H2PO4)2和 Ca (H2PO4)2 磷酸鋅鈣和磷酸鋅鐵 淺灰→深灰 1-15
              錳系 Mn(H2PO4)2 和Fe(H2PO4)2 磷酸錳鐵 灰→深灰 1-60
              錳鋅系 Mn(H2PO4)2 和Zn(H2PO4)2 磷酸鋅、磷酸錳、磷酸鐵混合物 灰→深灰 1-60
              鐵系 Fe(H2PO4)2 磷酸鐵
              深灰色 5-10

            2.磷化膜組成

              磷化膜為閃爍有光,均勻細致,灰色多孔且附著力強的結晶,結晶大部分為磷酸鋅,小部分為磷酸氫鐵。鋅鐵比例取決于溶液成分、磷化時間和溫度。

            3、性質

            (1)耐蝕性

              在大氣、礦物油、植物油、苯、甲苯中均有很好的耐蝕性,但在堿、酸、水蒸氣中耐蝕性較差。在200-300℃時仍具有一定的耐蝕性,當溫度達到450℃時膜層的耐蝕性顯著下降。

            (2)特殊性質

              如增加附著力,潤滑性,減摩耐磨作用。

            六、磷化工藝流程

              除油除銹→水洗→磷化→水洗→磷化后處理

            七、影響因素

            1、溫度

              溫度愈高,磷化層愈厚,結晶愈粗大。
              溫度愈低,磷化層愈薄,結晶愈細。
              但溫度不宜過高,否則Fe2+ 易被氧化成Fe3+,加大沉淀物量,溶液不穩定。

            2、游離酸度

              游離酸度指游離的磷酸。其作用是促使鐵的溶解,已形成較多的晶核,使膜結晶致密。

              游離酸度過高,則與鐵作用加快,會大量析出氫,令界面層磷酸鹽不易飽和,導致晶核形成困難,膜層結構疏松,多孔,耐蝕性下降,令磷化時間延長。

              游離酸度過低,磷化膜變薄,甚至無膜。

            3、總酸度

              總酸度指磷酸鹽、硝酸鹽和酸的總和。總酸度一般以控制在規定范圍 上限為好,有利于加速磷化反應,使膜層晶粒細,磷化過程中,總酸度不斷下降,反映緩慢。

              總酸度過高,膜層變薄,可加水稀釋。

              總酸度過低,膜層疏松粗糙。

            4、PH值

              錳系磷化液一般控制在2-3之間,當PH﹥3時,共件表面易生成粉末。當PH‹1.5時難以成膜。鐵系一般控制在3-5.5之間。

            5、溶液中離子濃度

              ①溶液中Fe2+極易氧化成 Fe3+,導致不易成膜。但溶液中Fe2+濃度不能過高,否則,形成的膜晶粒粗大,膜表面有白色浮灰,耐蝕性及耐熱性下降。

              ②Zn2+的影響,當Zn2+濃度過高 ,磷化膜晶粒粗大,脆性增大,表面呈白色浮灰;當Zn2+濃度過低,膜層疏松變暗。

            八、磷化后處理

              目的:增加磷化膜的抗蝕性、防銹性。

            九、磷化渣

            1、磷化渣的影響

              ①磷化中生成的磷化渣,既浪費藥品又加大清渣工作量,處理不好還影響磷化質量,視為不利。
              ②磷化中在生成磷化渣的同時還會揮發出磷酸,有助于維持磷化液的游離酸度,保持磷化液的平衡,視為有利。

            2、磷化渣生成的控制

              ①降低磷化溫度。
              ②降低磷化液的游離酸度。
              ③提高磷化速度,縮短磷化時間。
              ④提高NO-3 與PO3-4的比值。

            十、磷化膜質量檢驗

            1、外觀檢驗

              肉眼觀察磷化膜應是均勻、連續、致密的晶體結構。表面不應有未磷化的殘余空白或銹漬。由于前處理的方法及效果的不同,允許出現色澤不一的磷化膜,但不允許出現褐色。

            2、耐蝕性檢查

            (1)浸入法

              將磷化后的樣板浸入3﹪的氯化鈉溶液中,經兩小時后取出,表面無銹漬為合格。出現銹漬時間越長,說明磷化膜的耐蝕性越好。

            (2)點滴法

              室溫下,將藍點試劑滴在磷化膜上,觀察其變色時間。磷化膜厚度不同,變色時間不同。厚膜﹥5分鐘,中等膜﹥2分鐘,薄膜﹥1分鐘。

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